Mlambo prestó juramento durante una breve ceremonia ante el secretario general de la ONU, Ban Ki-Moon, celebrada en el cuartel general de la organización internacional en Nueva York. Mlambo, de 57 años, fue la primera mujer vicepresidenta de Sudáfrica, cargo que ocupó entre 2005 y 2008 y antes fue parlamentaria en 1994, viceministra de Comercio e Industria, ministra de Energía y Minerales y ministra de Cultura de Sudáfrica, entre otros cargos. Casada con el ex fiscal general Bulelani Ngcuka y madre de tres hijos, Mlambo es licenciada en Artes y tiene un postgrado en Filosofía, y formó parte del Comité Ejecutivo del Congreso Nacional Africano.